La raccolta consta di 67 negativi su vetro al collodio, 74 negativi su vetro alla gelatina ai sali d'argento e 2 positivi stampati a contatto (in totale 143 fototipi). Sono collegati agli originali altri materiali relativi a una mostra sul fondo tenutasi nel 1976. Enrico Valenziani (1848 - 1908), fotografo non professionista, raccoglie da appassionato di fotografia negativi di diversi autori riunendone un buon numero, di cui faceva parte il nucleo ora conservato presso l'ICCD. Soggetto centrale è Roma con i suoi monumenti, le vedute, gli eventi a partire dagli anni '60 del XIX sec. Una serie è dedicata alle sculture dei Musei Vaticani.
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